行业应用情况
皮革废水主要来自制革生产的湿操作准备工段和鞣制工段,包括浸水废水,脱脂废水、脱毛浸灰及水洗废水、浸酸废水、铬鞣废水和染色加脂废水。
药剂单耗
固体聚丙烯酰胺每吨绝干泥耗药量一般为3-6公斤,乳液聚丙烯酰胺在5-10公斤。具体的吨干泥用量要根据烧杯实验、上机中型实验或者周期运行试验来确定,每个工厂的泥质都不一样,不同污泥、不同药剂、不同设备、不同管理水平耗药量的差异很大。
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皮革污水主要开源于加工,是以动物皮为原料,经化学处理和机械加工而完成的。一般包括准备、鞣制和整理三大阶段。在鞣前准备工段,皮革污水主要来源于水洗、浸水、脱毛、浸灰、脱灰、软化、脱脂;主要污染物包含有机废物、无机废物及有机化合物。鞣制工段中废水主要来自水洗、浸酸、鞣制;主要污染物为无机盐、重金属铬。整理工段废水主要来自水洗、挤水、染色、加脂及除尘污水等,污染物有染料、油脂及有机化合物。因此制革废水具有水量大、水质水量波动大、污染负荷高、成分复杂、悬浮物多、耗氧量高、碱度大、色度高、可生化性较好等特点,并具有一定毒性。
制革原料及生产工艺不同,对制革废水的水质影响很大。如羊皮革生产废水的COD、BOD、油脂浓度较低,但Cr3+、S2-浓度较高,碱性较强;猪皮革生产废水中SS、油脂及Cl-浓度较高。主要由以下情况:
悬浮物:为大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等;
CODcr:在皮革加工过程中使用的材料大多为助剂、石灰、硫化钠、铵盐、植物鞣剂、酸、碱、蛋白酶、铬鞣剂、中和剂等,故COD含量大;
BOD5:可溶性蛋白、油脂、血等有机物;
硫:主要是在浸灰过程中使用硫化钠所产生的硫化物;
铬:是在铬鞣制中所排出的铬酸废水液。
不同的制革废水,要选择不同的皮革废水处理技术,以期取得更好的处理效果。
皮革废水处理的单项处理技术
(1)脱脂废水
脱脂废液中的油脂含量、CODcr和BOD5等污染指标很高。处理方法有酸提取法、离心分离法或溶剂萃取法。广泛使用的是酸提取法,加H2SO4调pH值至3~4进行破乳,通人蒸汽加盐搅拌,并在40~60t下静置2—3h,油脂逐渐上浮形成油脂层。回收油脂可达95%,去除CODcr90%以上。一般进水油的质量浓度为8—10g/L,出水油的质量浓度小于0.1g/L。回收后的油脂经深度加工转化为混合脂肪酸可用于制皂。
(2)浸灰脱毛废水
浸灰脱毛废水中含蛋白质、石灰、硫化钠、固体悬浮物,含总CODcr的28%、总S2-的93%、总SS的70%。处理方法有酸化法、化学沉淀法和氧化法。生产中多采用酸化法,在负压条件下,加H2SO4调pH值至4—4.5,产生H2S气体,用NaOH溶液吸收,生成硫化碱回用,废水中析出的可溶性蛋白质经过滤、水洗、干燥变成产品。硫化物去除率可达90%以上,CODcr与SS分别降低85%和95%。其成本低廉,生产操作简单,易于控制,并缩短生产周期。
(3)铬鞣废水
铬鞣废水主要污染物是重金属Ce3+,质量浓度约为3-4g/L,pH值呈弱酸性。处理方法有碱沉淀法和直接循环利用。国内90%的制革厂采用碱沉淀法,将石灰、氢氧化钠、氧化镁等加入废铬液,反应、脱水得含铬污泥,用硫酸溶解后可再回用到鞣制工段。反应时pH值在8.2-8.5,温度在40℃沉淀最好,碱沉淀剂以氧化镁效果好,铬回收率为99%,出水铬的质量浓度小于1mg/L。但此法适用于大型制革厂,且回收铬泥中的可溶性油脂、蛋白质等杂质会影响鞣制效果。
皮革废水中污染物组成复杂,综合废水的处理方法也很多,有生化工艺和物化等方法。国内皮革废水处理通常采用物化处理和生化处理相结合的方法,此法投资省,运行费用低,能够稳定达标排放。目前国内用于皮革废水处理的物化处理法有投加混凝剂、脱色剂、聚合氯化铝、聚丙烯酰胺等。用混凝剂物化处理,设备简单、管理方便,并适合于间歇操作。此法的显著特点是混凝沉降速度快,污泥体积小,处理废水费用低。